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龙湾区废酸处理报价 废酸处置

2024-6-15 16:58:33发布次查看发布人:
上海敬恩实业有限公司
甲基丙烯酸甲酯(mma)
在甲基丙烯酸甲酯(乙酯、正丁酯、异丁酯)生产中会产生大量w(h2so4)40%废硫酸,其中以mma废硫酸量大。2013年 mma产能达 625 kt/a,产量达347 kt/a,多数采用(ach)法装置,每年有大量废硫酸产生。但该领域硫酸基本回收利用,如吉林大地化工利用吉林石化丙烯晴厂mma生产装置的废酸液,生产300 kt/a硫酸铵。
染料
染料工业是我国工业用酸的主要领域之一,各种染料及中间体生产过程中几乎都要用到硫酸,大部分硫酸终转变为硫酸盐或存在于w(h2so4)20%以上的废硫酸中。染料产量少,每家企业产生的废硫酸量不大,而配置废硫酸回收处理装置投资大,在目前硫酸价格低廉的情况,染料企业的废硫酸一般采用石灰中和处理,回用率很低。
磺化
工业中常用的磺化剂有浓硫酸、发烟硫酸、三氧化硫及等,目前大多数企业采用三氧化硫作为磺化剂,使废硫酸产生量大大减少,只有一些产量较小的企业仍采用浓硫酸或发烟硫酸作为磺化剂,反应中会产生部分废硫酸。
技术原理
主要通过捕捉悬浮物,沉淀物过滤等方法,使酸液中细微悬浮粒子和金属粒子脱稳、螯合、絮凝、沉淀,通过过滤机达到净化处理效果。
特性
酸活剂为无色或乳白色,无气味,无的半透明液体,非酸性,常温保质期3年。
认证
msds;美国s.g.g;欧洲rohs,reach;
适用范围
适应各种酸及近百种金属。对酸液中的有联物、油脂等有明显分解作用。
涵盖领域包括:
1 热浸镀锌、热浸镀锡
2 铝的阳极氧化
3 各类电镀(挂镀、滚镀)
4 矽钢片酸洗
5 电路板蚀刻
6 线材、管材酸洗
7 金属表面处理
8 化学冶金
9 化学抛光、电解抛光
10浮法选矿
我国对于废酸的处理有严格的要求,全国各地都有着不同的排放标准和处罚规范,其中大多以ph=7(即中性)为废酸排放标准。但是,不得不引起注意的是,即便经过酸碱中和后达到及地区排放标准的工业废酸仍然存在重金属超标的可能性。因此,类似设备蒸馏提纯法(后处理)以及酸活剂(在线处理)等技术对于废酸的处理有着至关重要的影响。
我国工业废酸具有以下特点:
①来源广泛、行业分散,除了钛、芳烃硝化、染料、石油加工和钢铁酸洗等主要行业外,还有其他几十种化工产品生产中有废硫酸产出;
②废硫酸总量较大,但单个企业产出的废硫酸量不大,废硫酸量高于5 kt/a以上的企业较少,许多企业每年的废硫酸产出量仅几百吨;
③废硫酸浓度普遍偏低,杂质含量偏高;④废硫酸大多含有机物,直接利用较为困难。
化学工业
化学工业中,生产所排出的废硫酸或含硫酸废水如果在原工序中无法再直接使用,可以考虑用于对硫酸质量要求不高的其他生产工序,这样既节约资源,又减少废酸的排放量。另外,一些以硫酸为原料的生产工艺,若对硫酸中的杂质要求不严,也可直接用废硫酸或将废硫酸稍加处理后用作原料。绝大多数无机硫酸盐的生产都是采用副产硫酸或废硫酸生产的,如硫酸铜、、和硫酸亚铁等。化学工业废硫酸主要来自以下产业。

原来硫酸法生产1 t钛副产w(h2so4)为20%~25%的废硫酸8~10 t,目前降低到5 t左右,同时副产3~4 t硫酸亚铁和0.2~0.3 t残渣(硫酸氧钛),并含有少量的铝、锰、钙、镁等金属的硫酸盐。钛白废硫酸是目前我国主要的废硫酸来源。
如此大量废酸如果直接排放不但浪费资源,而且严重污染环境,这将成为钛白生产厂和环保部门的难题之一,严重影响整个产业的可持续发展,尤其在硫酸法钛白已被列为限制类发展产业的情况下,因此加大废酸综合利用刻不容缓。由于各地环保部门对钛企业均提出了要求,没有废酸回收装置不准生产,因此现在钛行业的废酸基本实现了回用。
焦化企业
粗苯精制废酸是焦化厂苯加工酸洗过程中产生的废液。我国焦化行业大多采用酸洗工艺,每年产生的废酸数量相当可观,如攀钢产废酸约1.6 kt/a、马钢约3 kt/a、济宁煤化公司约700 t/a。在废酸中,除含有w(h2so4)40%~60%硫酸外,还含有苯磺酸、不饱和树脂、、喹啉及其同系物等多种有机物,另外还有少量的酸焦油以悬浮或乳化状态存在于废酸中,又由于有机色素和铁离子的存在,其外观一般呈黑色,且较为黏稠。这部分废酸并没得到充分利用。
废硫酸处理主要有废硫酸浓缩、高温裂解、化学氧化、萃取、结晶、生产化肥和中和处理等工艺。各企业一般根据废硫酸量、废硫酸浓度、杂质成分及含量、处理后硫酸的用途等采取不同的处理工艺,有时需要几种工艺配合使用。这些方法中,只有中和处理法不能再生硫酸。处理废硫酸主要是去除废硫酸中的杂质,同时对硫酸增浓。
废硫酸浓缩工艺适合处理数量较小的废酸,在加热浓缩稀废硫酸的过程中,废硫酸中的无机物杂质(如硫酸亚铁)会结晶析出;有机物杂质则会发生氧化、聚合等反应,转变为深色胶状物或悬浮物,一般采用过滤除去这些杂质,从而达到去除杂质、浓缩稀硫酸的双重目的。废硫酸浓缩工艺技术较为成熟,应用较广,2013年有150多套装置。
从生产实践来看,我国废硫酸浓缩存在4个问题:①废硫酸浓缩对设备材质要求高,通常采用钛制常压蒸发或搪瓷减压薄膜蒸发器,设备投资较大;②蒸汽、水、电消耗量大,运行费用高;③操作复杂,维修困难且费用高;④废硫酸处理量小,蒸发管道极易堵塞,运行不太稳定。
萃取法是用有机溶剂与废硫酸充分接触,使废硫酸中的杂质转移到溶剂中来,从而得到净化的硫酸。与其他方法相比,萃取法的技术要求较高、对萃取剂的要求苛刻、运行费用较高。因此,国内基本无工业化应用。常见的萃取剂有苯类(甲苯、硝、氯苯)、类(杂油、粗二苯)、卤化烃类(三氯乙烷、二氯乙烷)、异丙醚和n-503等,价格远高于硫酸。
当废硫酸中含有大量有机或无机杂质时,根据其特性可考虑选择结晶沉淀的方法除去杂质。
对于浓度很低的废硫酸采用碱性物质中和处理是一种行之有效的方法,其中常用的中和剂是石灰。中和处理的优点是设备投资少、操作简便、成本较低,特别是在目前硫酸价格较低(约200 元/t)的情况下低成本更明显。传统中和处理工艺中废硫酸与石灰石反应生成的石膏(caso4·2h2o)副产品质量较差,难以满足相关行业的使用要求,并且石膏产物大多为粒径小于10 μm的微晶体,导致后续的沉降、过滤和脱水等过程都极为困难,这种微细石膏晶体的回收和堆放都将产生新的环境问题。
从我国废硫酸处理技术应用情况看,大部分废硫酸中和处理,少部分生产化肥,极少部分采用废硫酸浓缩、高温裂解等工艺资源化利用。
我国是硫酸生产和消费大国,随着硫酸消费量的不断增长,国内工业废硫酸量也在逐年增加,废硫酸的回收利用也越来越受到关注。由于硫酸下游应用多,而且产生的废酸w(h2so4)在6%~90%,每年的废硫酸产生量未进行统计,但根据对硫酸各应用领域的调查和推算,2013年我国产生的废硫酸折合成w(h2so4)100%硫酸达11~13 mt。
为避免废酸污染,传统方法一般是采用石灰、电石渣或石灰消化反应的产物ca(oh)2进行中和,中和后ph值虽达到要求,但其余各项指标很难达标,而且产生的泥渣脱水困难、不易干燥、后处理难度大,大部分情况是堆积待处理,占用了大量土地,造成二次污染,同时该方法浪费了大量的酸和铁资源。但随着环保政策越来越严格和追求企业效益大化,目前w(h2so4)高于80%以上的废硫酸[折合w(h2so4)100%硫酸约10 mt都得到了回收利用。
与硫酸产量及表观消费量大幅度增长相比,我国的工业废硫酸量仅小幅增长,近几年我国废硫酸量年均增长速度约为8%。这主要是缘于2个因素:①受钛、苯胺等工业耗酸产品产量继续增长的拉动,废硫酸量有所增长;②受生产工艺改进和环保压力的影响,磺化、酯化、催化等领域副产废硫酸量在不断减少。
氯碱
氯碱化工企业干燥工序利用w(h2so4)98%硫酸的脱水特性对离子膜电解槽产生的湿进行脱水干燥,以保证聚氯乙烯生产所需气体所用原料足够低的含水率,避免湿生成,从而腐蚀输送设备和工艺管线。w(h2so4)98%硫酸吸收中的水分后,w(h2so4)降至73%,由泡沫干燥塔排至储槽待处理。由于这部分废硫酸中溶解了一定浓度的、少量氯离子、悬浮物与机械杂质,在常压存储和运输过程中会有有的挥发,严重影响周边环境,因而成为一种生产废液。国内氯碱企业出于满足自身环保需要,通常只是将这部分废酸廉价出售,将环保风险传递给了下游企业,同时损失了大部分废酸的可利用价值。目前,国内外通常采用浓缩提纯技术处理含杂废稀硫酸,即通过不同方法将除杂后的低浓度废酸浓缩为高浓度商品酸进行回收利用。正在应用的浓缩技术主要有高温燃烧浓缩技术、真空浓缩过程和多效蒸发浓缩技术,但普遍存在提纯、浓缩处理设备投资巨大,运行管理成本高,适用性差,费效比低等缺陷,无法满足氯碱行业废硫酸处理的需求。
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